لینک دانلود و خرید پایین توضیحات
فرمت فایل word و قابل ویرایش و پرینت
تعداد صفحات: 80
فصل اول
بررسی منابع
1-1- تاریخچه
آنتیاکسیدانها احتمالاً خیلی پیش از آن که در تاریخ ثبت شوند برای نگهداری چربیها مورد استفاده قرار میگرفتند. در زمانهای پیش از تاریخ گیاهان علفی و ادویهجات نه تنها برای طعم بخشیدن به غذا بلکه به واسطه خواص ضدعفونی و حفاظتکنندگی خود به کار میرفتند. اولین بار برتولت (1797) و پس از آن داوی (1817) گزارش کردند که برخی ترکیبات معین موجب کندی عمل واکنشکنندههای اکسیداتیو میشوند. شاید اولین گزارش دربارة استفاده از آنتیاکسیدانها در چربیها مربوط به دسچامیس (1834) باشد. وی مشاهده نمود که صمغ بنزوئین و عصارة درخت صنوبر قادر هستند فساد پمادهای ساخته شده با چربی خوک را کند نمایند. در نیمه قرن نوزدهم چورئوول ادعا کرد که چوب بلوط یک عامل ضدخشکی برای روغن بذر کتان است زیرا وی مشاهده کرده بود که روغن بذر کتان در ظروفی از جنس چوب بلوط بسیار کندتر از سایر سطوح طبیعی خشک میشود.
رایت (1852) مشاهده نمود که بومیان آمریکا در درة اوهایو از پوست نوعی درخت نارون برای محافظت چربی خرس استفاده میکردند. او دریافت که نارون در نگهداری کره هم مؤثر است. 30 سال بعد پوست نارون به عنوان یک ماده آنتیاکسیدان به ثبت رسید.
دانش و اطلاعات امروزی در مورد خواص شیمیایی در جهت جلوگیری از تجزیه اکسیداتیو روغنها و چربیها با مطالعات کلاسیک مورئو و دووفرایز آغاز گردید. ضمن جنگ جهانی اول و کمی پس از آن این محققان بیش از 500 ترکیب را برای فعالیت آنتیاکسیدان مورد آزمایش قرار دارند. این تحقیقات پایهای و اهمیت گسترده اکسیداسیون در کلیه عملکردهای صنعتی موجب شکل گرفتن زمینههای تحقیقی در مورد افزودنیهای شیمیایی تنظیمکننده اکسیداسیون شده است و این جستجو و تحقیق هنوز در حال پیشرفت است (79).
1-2- اکسیداسیون روغنها و چربیها
1-2-1-اتواکسیداسیون
اتواکسیداسیون روغنها و چربیها از طریق یک مکانیسم رادیکال آزاد خودتکثیری روی میدهد. بر اساس نظریه فارمر و بولاند واکنش زنجیرهای رادیکالی اتواکسیداسیون اسیدهای چرب غیراشباع از 4 مرحلة: آغازی، انتشار، شکست هیدروپراکسیدها و پایانی تشکیل شده است (55). از آن جا که واکنش مستقیم اسیدهای چرب غیراشباع از نظر ترمودینامیکی دشوار است، تولید اولین رادیکالهای لازم برای شروع واکنش از طریق تخریب هیدروپراکسیدهای از پیش تشکیل شده، کاتالیزورهای فلزی، حرارت، تابش نور و یا مکانیسمهایی که با کمک اکسیژن یک تابی صورت میگیرد، انجام میپذیرد. رادیکال اسید چرب از طریق جدا شدن هیدروژن از کربن تا آلفا متیلتیک در مولکول اسید چرب حاصل میشود.
به دنبال این مرحله اکسیژن به رادیکال اسید چرب حمله کرده، تولید رادیکال پراکسی میکند که این رادیکالها مشابه با رادیکال آلکوکسی، هیدروژن را از گروههای آلفامتیلنیک دیگر مولکولهای سوبسترا میگیرند و هیدروپراکسید و رادیکالهای جدیدی از اسید چرب تولید کرده، باعث گسترش و انتشار اکسیداسیون میشوند.
LH: اسید چرب
L: رادیکال اسید چرب (الکیل)
LO: رادیکال آلکوکسی
LOO: رادیکال پراکسی
:LOOH هیدروپراکسید
به خاطر پایداری رزونانس رادیکالهای اسید چرب، واکنش با جا به جایی در موقعیت پیوندهای مضاعف همراهی میشود که منجر به تشکیل ایزومرهای هیدروپراکسید میشود (95). در حضور فلزات نادر یا حرارت پیوند اکسیژن- اکسیژن در هیدروپراکسید میشکند و به این ترتیب رادیکالهای هیدروکسی و آلکوکسی تولید میشوند. شکست همولیتیکی در هر طرف از گروههای آلکیل منجر به تشکیل فرآوردههای مخصوصی میشود. رادیکالهای وینیلیک که از شکست هیدروپراکسید به وجود میآیند با رادیکالهای هیدروکسی واکنش کرده، تولید 1-انولها را مینمایند که در نتیجه عمل توتومریزاسیون به آلدئیدهای مربوطه تبدیل میشوند.
رادیکالهای آزاد حد وسطی که در واکنشهای قبل تولید میشوند میتوانند از راههای مختلف واکنش کرده، ترکیبات دیمر، پلیمر و حلقوی را ایجاد کنند. این واکنشها شامل ترکیب رادیکالهای آلکیل با سایر رادیکالهای آلکیل و یا رادیکالهای آلکوکسی و اضافه شدن رادیکالهای آزاد به پیوندهای مضاعف میباشند.
دانلود مقاله درباره شیمی 80 ص